目前氧化物體系進(jìn)展最快,硫化物體系緊隨其后,高能聚合物體系仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,硫化物和聚合物體系都已取得長(zhǎng)足進(jìn)展。氧化物的綜合發(fā)展性較為均衡,其他兩種的電解質(zhì)均存在高成本或研發(fā)難度大等問題,不能達(dá)到大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用的要求。
展望固態(tài)電池未來發(fā)展趨勢(shì),技術(shù)上步步為營(yíng),采用逐步顛覆策略,液態(tài)電解質(zhì)含量逐步下降,全固態(tài)電池是最終形態(tài)。依據(jù)電解質(zhì)分類,鋰電池可分為液態(tài)、半固態(tài)、準(zhǔn)固態(tài)和全固態(tài)四大類,其中半固態(tài)、準(zhǔn)固態(tài)和全固態(tài)三種統(tǒng)稱為固態(tài)電池,區(qū)別在于所包含的液體電解質(zhì)質(zhì)量。
其中,半固態(tài)電池的液體電解質(zhì)質(zhì)量百分比小于10%,準(zhǔn)固態(tài)電池液體電解質(zhì)質(zhì)量百分比小于5%,而全固態(tài)不含有任何液體電解質(zhì),其電解質(zhì)材料為固態(tài)?,F(xiàn)階段電池體系包含部分液態(tài)電解質(zhì)以取長(zhǎng)補(bǔ)短,逐漸減少液體的使用,從半固態(tài)電池到準(zhǔn)固態(tài)電池,最終邁向無液體的全固態(tài)電池。
固態(tài)電池“三步走”路線圖
固態(tài)電池的迭代過程中,液態(tài)電解質(zhì)含量將從20wt%降至0wt%,電池負(fù)極逐步替換成金屬鋰片,電池能量密度有望提升至500Wh/kg,電池工作溫度范圍擴(kuò)大三倍以上。預(yù)計(jì)在2025年前后,半固態(tài)電池可以實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),2030年前后實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池的商業(yè)化應(yīng)用。
目前在全球范圍內(nèi),全固態(tài)電池主要處于研發(fā)和試制階段。從液態(tài)電池到固態(tài)電池,首先會(huì)面臨電解質(zhì)材料的變更,進(jìn)而帶來工藝上的轉(zhuǎn)變。目前日韓和歐美等海外企業(yè)更傾向于硫化物技術(shù)路線,致力于全固態(tài)電池的開發(fā),產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程相對(duì)緩慢;而國(guó)內(nèi)企業(yè)多數(shù)選擇氧化物技術(shù)路線,研發(fā)的產(chǎn)品多為半固態(tài)電池。
全球汽車制造商之所以熱衷于開發(fā)全固態(tài)電池,是因?yàn)橄M(fèi)者對(duì)里程的需求依然強(qiáng)勁。材料技術(shù)、制備技術(shù)不夠成熟、生產(chǎn)成本過高,成為制約全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化的主要因素。行業(yè)普遍認(rèn)為,全固態(tài)電池距離大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化至少還需5年時(shí)間。正因如此,半固態(tài)電池成為公認(rèn)的更利于產(chǎn)業(yè)化的技術(shù)路線,而全固態(tài)電池極有可能成為電動(dòng)汽車市場(chǎng)爆發(fā)式增長(zhǎng)的催化劑。
固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化仍需時(shí)間
目前,全球都在加快固態(tài)電池的研發(fā),在固態(tài)電池正是量產(chǎn)之前,還有幾個(gè)關(guān)鍵技術(shù)問題亟待攻克。例如,固態(tài)電池的低電導(dǎo)率和高界面阻抗,讓鋰離子在電池內(nèi)部傳輸效率過低,影響了電池的快充能力和循環(huán)壽命,同時(shí)也無法讓電池的容量正常釋放。
· 固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率偏低。所謂離子電導(dǎo)率指的是鋰離子在電解質(zhì)內(nèi)移動(dòng)的順暢情況。固態(tài)電池的電導(dǎo)率普遍低于液態(tài)離子電導(dǎo)率,比如聚合物電解質(zhì),其離子電導(dǎo)率甚至比液態(tài)離子電導(dǎo)率差了多個(gè)數(shù)量級(jí)。
· 固體電解質(zhì)與電極間的界面阻抗較大。傳統(tǒng)液態(tài)電解質(zhì)與正負(fù)極之間是固液接觸,界面潤(rùn)濕性良好,可以說是“嚴(yán)絲合縫”,界面之間不會(huì)產(chǎn)生大的阻抗。但是固態(tài)電解質(zhì)和正負(fù)極是固固接觸,接觸效果差了一大截,所以鋰離子在界面之間的傳輸阻力更大。
此外在固態(tài)電池中,除了電解質(zhì)和電極之間的界面,電極內(nèi)部還存在復(fù)雜的多級(jí)界面,電化學(xué)以及形變等因素都會(huì)導(dǎo)致接觸失效影響電池性能。長(zhǎng)期使用時(shí)穩(wěn)定性不理想也是長(zhǎng)壽命儲(chǔ)能固態(tài)電池發(fā)展的瓶頸。固態(tài)電池在服役過程中結(jié)構(gòu)與界面會(huì)隨時(shí)間發(fā)生退化,但退化對(duì)電池綜合性能的影響機(jī)制尚不明確,難以實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)效應(yīng)用。
而構(gòu)建高性能固態(tài)電池需要從兩方面入手,一是構(gòu)建高性能的固態(tài)電解質(zhì),二是提高界面的相容性和穩(wěn)定性。目前,可以通過兩個(gè)手段解決這一問題:第一個(gè)是加強(qiáng)材料的處理能力,讓界面越來越完整,接觸越來越充分;第二則是在材料選擇過程中,根據(jù)不同類型的材料,結(jié)合不同的材料體系、物理性能做復(fù)合,最終形成一種復(fù)合材料,其中,有無機(jī)的材料部分更多為了彌合界面的接觸,無機(jī)的材料部分主力傳導(dǎo)離子。