圖中a為子離子掃描方式，這種工作方式由MSI選定-質(zhì)量，CAD碎裂之后，由MS2掃描得子離子譜。b為母離子掃描方式，在這種工作方式，由MS2選定一個(gè)子離子，MS1掃描，檢測(cè)器得到的是能產(chǎn)生選定子離子的那些離子，即母離子譜。C是中性丟失譜掃描方式，在這種方式是MS1和MS2同時(shí)掃描。只是二者始終保持一定固定的質(zhì)量差(即中性丟失質(zhì)量)，只有滿足相差-固定質(zhì)量的離子才得到檢測(cè)。d是多離子反應(yīng)監(jiān)測(cè)方式,由MS1選擇一個(gè)或幾個(gè)特定離子(圖中只選一個(gè))，經(jīng)碰撞碎裂之后,由其子離子中選出一特定離子，只有同時(shí)滿足MS1和MS2選定的一對(duì)離子時(shí),才有信號(hào)產(chǎn)生。用這種掃描方式的好處是增加了選擇性，即便是兩個(gè)質(zhì)量相同的離子同時(shí)通過(guò)了MS1，但仍可以依靠其子離子的不同將其分開。這種方式非常適合于從很多復(fù)雜的體系中選擇某特定質(zhì)量,經(jīng)常用于微小成分的定量分析。
2、離子阱質(zhì)譜儀MS-MS工作方式和主要信息
離子阱質(zhì)譜儀MS-MS工作方式
離子阱質(zhì)譜儀的MS-MS屬于時(shí)間串聯(lián)型，它的操作方式見上圖，在A階段,打開電子門此時(shí)基礎(chǔ)電壓置于低質(zhì)量的截止值，使所有的離子被阱集,然后利用輔助射頻電壓拋射掉所有高于被分析母離子的離子。進(jìn)入B階段，增加基頻電壓，拋射掉所有低于被分析母離子的離子。以阱集即將碰撞活化的離子。在C階段，利用加在端電極上的輔助射頻電壓激發(fā)母離子，使其與阱內(nèi)本底氣體碰撞，在D階段，掃描基頻電壓,拋射并接收所有CID過(guò)程形成的子離子，獲得子離子譜。以此類推,可以進(jìn)行多級(jí)MS分析。由離子阱的工作原理可以知道，它的MS-MS功能主要是多級(jí)子離子譜，利用計(jì)算機(jī)處理軟件，還可以提供母離子譜,中性丟失譜和多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）。
3、傅里葉變換質(zhì)譜儀MS-MS工作方式和主要信息
FTMS的掃描方式是依據(jù)快速掃頻脈沖對(duì)所有離子“同時(shí)”激發(fā)。具有MS-MS功能的FTMS，其快速掃頻脈沖可以選擇性的留下頻率“缺口”，用頻率“缺口”選擇性的留下欲分析的母離子，其它離子被激發(fā)并拋射到接收極。然后使母離子受激，使其運(yùn)動(dòng)半徑增大又控制其軌道不要與接收極相撞。此時(shí)母離子在室內(nèi)與本底氣體或碰撞氣體碰撞產(chǎn)生子離子。然后再改變射頻頻率接收子離子。還可由子離子譜中選一個(gè)離子再做子離子譜。由于離子損失很少。因此，F(xiàn)TMS可以做到5-6級(jí)子離子譜。
4、飛行時(shí)間質(zhì)譜儀的源后裂解
離子在飛行過(guò)程中如果發(fā)生裂解，新產(chǎn)生的離子仍然以母離子速度飛行。因此在直線型漂移管中觀測(cè)不到新生成的離子。如果采用帶有反射器的漂移管，因?yàn)樾律傻碾x子與其母離子動(dòng)能不同，可在反射器中被分開。這種操作方式稱為源后裂解（Post source decomposition ，PSD）。通過(guò)PSD操作可以得到結(jié)構(gòu)信息。因此，可以認(rèn)為反射型TOFMS也具有MS-MS功能。
另外TOF-TOF串聯(lián)質(zhì)譜儀已經(jīng)出現(xiàn)。關(guān)于磁式質(zhì)譜儀串聯(lián)和混合型串聯(lián)，小析姐后續(xù)也會(huì)進(jìn)行相應(yīng)的介紹。
十種質(zhì)譜大比拼
1、 四極桿質(zhì)譜儀，QMS
QMS是最常見的質(zhì)譜儀器，定量能力突出，在GC-MS中QMS占絕大多數(shù)。
優(yōu)點(diǎn): 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、成本低；維護(hù)簡(jiǎn)單；SIM功能的定量能力強(qiáng)；是多數(shù)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中采用的儀器設(shè)備。
缺點(diǎn): 無(wú)串極能力，定性能力不足；分辨力較低（單位分辨），存在同位素和其他m/z近似的離子干擾；速度慢；質(zhì)量上限低（小于1200u）。
2、飛行時(shí)間質(zhì)譜儀，TOFMS
TOFMS是速度最快的質(zhì)譜儀，適合于LC-MS方面的應(yīng)用。
優(yōu)點(diǎn)：分辨能力好，有助于定性和m/z近似離子的區(qū)別，能夠很好的檢測(cè)ESI電噴霧離子源產(chǎn)生多電荷離子；速度快，每秒2～100張高分辨全掃描（如50～2000u）譜圖，適合于快速LC系統(tǒng)（如UPLC）;質(zhì)量上限高（6000～10000u）；
缺點(diǎn)：無(wú)串極功能，限制了進(jìn)一步的定性能力；售價(jià)高于QMS；較精密，需要認(rèn)真維護(hù)。
3、三重四極桿質(zhì)譜儀，QQQ
QQQ質(zhì)譜給四極桿質(zhì)譜儀在保留QMS原有定量能力強(qiáng)的特點(diǎn)上，提供了串級(jí)功能，加強(qiáng)了質(zhì)譜的定性能力，檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中常作為QMS的確認(rèn)檢測(cè)手段。
優(yōu)點(diǎn)：有串極功能，定性能力強(qiáng);定量能力非常好，MRM信噪比高于QMS的SIM;是常用的QMS結(jié)果確認(rèn)儀器;除一般子離子掃描功能外，QQQ還具有SRM、MRM、母離子掃描、中性丟失（Neutral loss）等功能（離子阱不行）對(duì)特征基團(tuán)的結(jié)構(gòu)研究有很大幫助.
缺點(diǎn)：分辨力不足，容易受m/z近似的離子干擾;售價(jià)較高;需要認(rèn)真維護(hù).
4、 四極離子阱，QTrap
技術(shù)上而言，在傳統(tǒng)QQQ的四極桿中加入了輔助射頻，可以做選擇性激發(fā)；或者就功能而言，為QQQ提供了多級(jí)串級(jí)的功能.
優(yōu)勢(shì)：同時(shí)具備MRM、SRM、中性丟失和多級(jí)串級(jí)功能，非常適合于未知樣品的結(jié)構(gòu)解析.
缺點(diǎn):分辨力還是低了點(diǎn).
5、線性離子阱，Linear Ion Trap
傳統(tǒng)3D離子阱的增強(qiáng)版本.
優(yōu)點(diǎn)：相對(duì)于傳統(tǒng)3D離子阱，靈敏度高10倍以上;多級(jí)串級(jí)質(zhì)譜.
缺點(diǎn)：相對(duì)于QQQ，還是不能做MRM、中性丟失等特征基團(tuán)篩選功能.
